pH微小電極法

pH microelectrode method

　pHの定義は操作的定義である。電池

　比較電極｜濃KCl溶液　　溶液｜H₂｜Pt

の起電力をpHが異なる溶液1と2について測定する。それらをE₁とE₂とすると，それぞれのpHの間にはpH₂＝pH₁＋（E₁－E₂）F/RT ln10の関係式が成立するものとしてpHを定義している。ここでFはファラデー定数（9.648×10⁴ C mol⁻¹），Rは気体定数（8.314J mol⁻¹K⁻¹），Tは絶対温度である。

　このpHの定義に従えば，pHの値を知るにはpHの値の基準となるpH標準液が必要である。一般の実験室では，水素電極とほぼ同様の水素イオン選択性をもつガラス電極を用いて，異なるpH標準液における比較電極とガラス電極間の起電力の値をそれぞれpH目盛上の値に変換した場合に，それらがpH標準液のpHの値と等しくなるように校正されたpH計によって通常の溶液のpHの測定を行っている。